Cytiseny5

W omówionych poniżej poniżej strukturach centralnym elementem jest pierścień pochodny cyklopentanu. Stąd cyfra pięć w nazwie tej podstrony. Pierwszym pokazanym cytisenem jest cząsteczka składająca się z centralnego pierścienia i przyłączonych do niego pięciu podstawników =C=CH-CH=C=CH2 (przypierścieniowe wiązania podwójne są zwizualizowane przez program 3Dmol jako pojedyncze). Wszystkie łańcuchy nienasycone znajdują się w konformacji s-trans (Orca4.2.1/ B3LYP/ def2-SVP/ hess-plus):

Okazało się, że niżej pokazany konformer s-cis również jest zrelaksowany, a nawet ma niższą energię niż s-trans, co trochę dziwi:

Podwojona cząsteczka cytisenu5 jest również zrelaksowana mimo występowania naprężeń z wiązanych z odchyleniem kąta walencyjnego od 180° w łańcuchach propadienowych (warunki obliczeń jak wyżej):

Następna cząsteczka jest nieco mniej naprężoną pochodną poprzedniej. Zmniejszenie naprężenia uzyskałem przez zdystansowanie obu „płatów” za pomocą grup metylenowych (warunki obliczeń jak wyżej):

Do cząsteczki powyżej dołączyłem pieć podstawników etenylidenowych oraz pięć propadienylowych w konformacjach widocznych na poniższym rysunku (MOPAC22/ PM7 hess-plus):

Skonstruowałem szereg niejako podwojonych citisenów5. Pokazuję tutaj zrelaksowaną cząsteczkę, która posiada dziesięć otwartołańcuchowych podstawników trójwęglowych – wszystkie są w konformacji s-cis cała cząsteczka ma wzór sumaryczny, C30H30, Orca4.2.1/ B3LYP/ def2-SVP/ hess-plus):

Ostatnim z prezentowanych tu cytisenów5 jest cząsteczka, w której dwa płaty zawierające pierścienie pięcioczłonowe są połączone mostkami dwuwęglowymi. Każdy atom mostka jest połaczony dodatkowo z resztami etenylidenowymi. Dogodna (to znaczy zrelaksowana, czyli wszystkie częstości w hessianie są dodatnie) konformacja tak utworzonych gałęzi pokazana jest na poniższym rysunku (Orca4.2.1/ B3LYP/ def2-SVP/ hess-plus):

Cytiseny8 – klik (cytiseny6 będą mieć osobny wpis – jest ich dużo)